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不銹鋼供水設(shè)備及零部件酸洗鈍化技術(shù) 1.不銹鋼供水設(shè)備酸洗鈍化的必要性: 奧氏體不銹鋼具有良好的耐蝕性能,抗高溫氧化性能,較好的低溫性能及優(yōu)良的機(jī)械與加上r生能。因此廣泛用于化工、石油、動(dòng)力、核工程(Engineering)、航天航空、海洋、醫(yī)藥、輕工、紡織等部門(mén)。其主要目的在于防腐防銹。不銹鋼的耐腐蝕主要依靠表面鈍化膜,如果膜不完整或有缺陷,不銹鋼仍會(huì)被腐蝕。工程上通常進(jìn)行酸洗鈍化處理,使不銹鋼的耐蝕潛力發(fā)揮得更大。在不銹鋼設(shè)備(shèbèi)與部件在成形、組裝、焊接、焊接縫檢查 (如探傷、耐壓試驗(yàn))及施工標(biāo)記等過(guò)程中帶來(lái)表面油污、鐵銹、非金屬臟物、低熔點(diǎn)金屬污染物、油漆、焊渣與飛濺物等,這些物質(zhì)影響了不銹鋼設(shè)備與部件表面質(zhì)量,破壞了其表面的氧化膜,降低了鋼的抗全面腐蝕性能和抗局部腐蝕性能(包括點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕),甚至?xí)䦟?dǎo)致應(yīng)力腐蝕破裂。 不銹鋼表面清洗、酸洗與鈍化,除最大限度提高耐蝕性外,還有防止產(chǎn)品感染與獲得美觀的作用。在 GBl50一1998《鋼制壓力容器》規(guī)定,“有防腐要求的不銹鋼及復(fù)合鋼板制造的容器的表面應(yīng)進(jìn)行酸洗鈍化”。這一規(guī)定是針對(duì)石油化工中使用的壓力容器而言的,因?yàn)檫@些設(shè)備用于直接與腐蝕介質(zhì)相接觸的場(chǎng)合,從保證耐蝕耐蝕性出發(fā),提出酸洗鈍化是必要的。對(duì)其他工業(yè)部門(mén),如并非出于防腐目的,僅基于清潔與美觀要求,而采用不銹鋼材判·的則無(wú)需酸洗鈍化。但對(duì)不銹鋼設(shè)備的焊縫還需要進(jìn)行酸洗鈍化。對(duì)核工程、某些化工裝置及其它使用要求嚴(yán)格的,除酸洗鈍化外,還要采用高純度介質(zhì)進(jìn)行最終精細(xì)清洗或進(jìn)行機(jī)械、化學(xué)與電解拋光等精整處理。 2.不銹鋼供水設(shè)備酸洗鈍化原理 不銹鋼的抗腐蝕陛能主要是由于表面覆蓋著一層極薄的(約1nm)致密的鈍化膜,這層膜1n腐蝕介質(zhì)隔離,是不銹鋼防護(hù)的基本屏障。不銹鋼鈍化具有動(dòng)態(tài)特征,不應(yīng)看作腐蝕完全停止,而是形成擴(kuò)散的阻擋層,使陽(yáng)極反應(yīng)速度大大降低。通常在有還原劑(如氯離子)情況下傾向于破壞膜,而在氧化劑(如空氣)存在時(shí)能保持或修復(fù)膜。 不銹鋼工件放置于空氣中會(huì)形成氧化膜,但這種膜的保護(hù)性不夠完善。通常先要進(jìn)行徹底(thorough)清洗,包括堿洗與酸洗,再用氧化劑鈍化,才能保證鈍化膜的完整性與穩(wěn)定性。酸洗的目的之一是為鈍化處理創(chuàng)造有利條件,保證形成優(yōu)質(zhì)的鈍化膜。因?yàn)橥ㄟ^(guò)酸洗使不銹鋼表面平均有10μm厚一層表面被腐化侵蝕 掉,酸液的化學(xué)活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其它部位高,因此酸洗可使整個(gè)表面趨于均勻平衡,一些原來(lái)容易造成腐蝕的隱患被清除掉了。但更重要的是,通過(guò)酸洗鈍化,使鐵與鐵的氧化物比鉻與鉻的氧化物優(yōu)先溶解,去掉了貧鉻層,造成鉻在不銹鋼表面富集,這種富鉻鈍化膜的電位可達(dá)+1.0V(SCE),接近貴金屬的電位,提高了抗腐蝕的穩(wěn)定性。不同的鈍化處理也會(huì)影響膜的成分與結(jié)構(gòu),從而影響不銹性,如通過(guò)電化學(xué)改性處理,可使鈍化膜具有多層結(jié)構(gòu),在阻擋層形成CrO3或Cr2O3,或形成玻璃態(tài)的氧化膜,使不銹鋼能發(fā)揮最大的耐蝕性。 國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)不銹鋼鈍化膜的生成進(jìn)行了大量研究。以近幾年北京科大對(duì)316L鋼鈍化膜光電子能譜 (xps)研究為例作簡(jiǎn)述[1]。不銹鋼鈍化是表面層由于某種原因溶解與水分子的吸附,在氧(Oxygen)化劑的催化作用下,形成氧化物與氫氧化物,并與組成不銹鋼的c R、 N I、Mo元素發(fā)生轉(zhuǎn)換反應(yīng),最終形成穩(wěn)定的成相膜,阻止了膜的破壞與腐化侵蝕 的發(fā)生。其反應(yīng)歷程為: Fe·H20+O*≒[FeOH·O*]ad+H++e [FeOH·O*]ad≒[FeO·O*]ad+H++e [FeO·O*]ad+H2O≒FeOOH+O*十H++e [FeO·O*]ad≒FeO+O* FeOOH+Cr+H2O≒CrOOH+Fe·H20 2FeOOH≒Fe203+H20 2CrOOH≒Cr203+H20 MO+3FeO+3H2O≒MOO3+3Fe·H2O Ni+FeO+2H20≒NiO+Fe·H20 (其中Os表示鈍化過(guò)程中的催化劑,且在鈍化迪隉中濃度不變,ad表示吸附中間體。)[page] 可見(jiàn),316L鈍化膜最表層存在Fe2O3、Fe(OH)3、或γ -FeOO H、Cr203、CrOOH或Cr(OH)3、MO以MOO形式存在,鈍化膜主要成分為CrO3、FeO與NiO。 3.不銹鋼(不銹耐酸鋼)供水設(shè)備(shèbèi)配件酸洗鈍化的方法與工藝 3.1酸洗鈍化(Deactivation)處理方法比較 不銹鋼供水設(shè)備與零部件酸洗鈍化處理根據(jù)操作不同育多種方法,其適用范圍與特點(diǎn)見(jiàn)表1。 表1不銹鋼酸洗鈍化方法比較 方法 適用范圍 優(yōu)缺點(diǎn) 浸漬法 用于可放入酸洗槽或鈍化(Deactivation)槽的零部件,但不適于大設(shè)備 酸洗液可較長(zhǎng)時(shí)間使用,生產(chǎn)效率較高、成本低;大容積設(shè)備充滿酸液浸漬耗液太大 涂刷法 適用于大型設(shè)備內(nèi)處表面及局部處理 物工操作、勞動(dòng)條件差、酸液無(wú)法回收 膏劑法 用于安裝或檢修現(xiàn)場(chǎng),尤其用于焊接部處理 手工操作、勞動(dòng)條件差、生產(chǎn)成本高 噴淋法 用于安裝現(xiàn)場(chǎng),大型容器內(nèi)壁 用液量低、費(fèi)用少、速度快,但需配置噴槍及扦環(huán)系統(tǒng) 循環(huán)法 用于大型設(shè)備,如換熱器、管殼處理 施工方便,酸液可回用,俚需配管與泵連接循環(huán)系統(tǒng) 電化學(xué)法 既可用于零部件,又可用電刷法對(duì)現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備表面處理 技術(shù)較復(fù)雜,需直流電源或恒電位儀 3.2酸洗鈍化處理配方舉例 3.2.1一般處理[2] 根據(jù)ASTMA380—1999,僅以300系列不銹鋼為例。 (1)酸洗 藥劑HNO36%~25%+HF0.5%~8%(體積分?jǐn)?shù)); 溫度21~60℃;時(shí)間按需要; 或藥劑檸檬酸銨5%~10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)); 溫度49~71℃;時(shí)間10~60min。 (2)鈍化(Deactivation) 藥劑HNO320%~50%(體積分?jǐn)?shù)); 溫度49~71℃;時(shí)間10~30min; 或溫度2l~38℃;時(shí)間30~60min; 或藥劑HNO320%~50%+Na2Cr207H2022%~ 6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)); 溫度49~54℃; 時(shí)間15~30min; 或溫度21~38℃;時(shí)間30~60min。 (3)除鱗酸洗 藥劑H2SO48%~11%(體積分?jǐn)?shù)); 溫度66~82℃;6寸間5~45min; 及藥劑HNO36%~25%+HF 0.5%~8%(體積分?jǐn)?shù)); 溫度21~60℃; 或HNO315%~25%+HFl%—8%(體積分?jǐn)?shù))。 3.2.2膏劑法處理 (1)以廣州石化尿素不銹鋼新設(shè)備內(nèi)表面焊縫及母材鈍化和維修表面打磨焊縫的局部鈍化為例[3] 酸洗膏: 25%HNO~+4%HF+7l%冷凝 水(體積分?jǐn)?shù))與 BaSO,調(diào)至糊狀。 鈍化(Deactivation)膏: 30%HNO3或25%HNO3+1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))K2Cr207與BaSO7調(diào)至糊狀。 涂覆表面5~30min,用冷凝水沖洗至pH=7,對(duì)單臺(tái)設(shè)備也可采用噴灑雙氧水的化學(xué)鈍化法。 (2)以上海大明鐵工廠專利m為例。 酸洗鈍化膏: HN038%~14%(作鈍化劑); HFl0%~15%(作腐蝕劑); 硬月S酸鎂2.2%~2.7%(作增稠劑) 硝酸鎂60%~70%(作填料,提高粘附力與滲透性);[page] 多聚磷酸鈉2.3%~2.8%(作緩蝕劑); 水(調(diào)節(jié)粘度)。 3.2.3 電化學(xué)法處理 以廈門(mén)大學(xué)專利[5]為例,其處理(chǔ lǐ)方法是:將待處理的不銹鋼工件作陽(yáng)極,控制(control)恒電位進(jìn)行陽(yáng)極化處理,或者將不銹鋼工件先作陰極,控制恒電位進(jìn)行陰極化處理,再將不銹鋼工件作陽(yáng)極,控制恒電位進(jìn)行陽(yáng)極化處理,并繼續(xù)改變其恒電位進(jìn)行鈍化處理,電解質(zhì)溶液均采用HN03。經(jīng)這樣處理后,不銹鋼鈍化膜性質(zhì)得到改善,耐蝕性能大大提高。點(diǎn)蝕臨界電位 (Eb)提高約1000mV(在3%NaCl中),抗均勻腐蝕性能提高三個(gè)數(shù)量級(jí)(在45℃的20%~30%H2S04中)。 4.不銹鋼酸洗鈍化的應(yīng)用范圍 4.1不銹鋼設(shè)備制造過(guò)程中的酸洗鈍化處理 4.1.1切削加工后的清洗及酸洗鈍化[6] 不銹鋼工件經(jīng)切削加工后表面上通常會(huì)殘留鐵屑、鋼末及冷卻乳液等污物,會(huì)使不銹鋼表面出現(xiàn)污斑與生銹,因此應(yīng)進(jìn)行脫脂除油,再用氨氮水(Nitric acid)清洗,既去除了鐵屑鋼末,又進(jìn)行了鈍化。無(wú)塔供水設(shè)備恒壓變流量供水裝置,是非常理想的一種節(jié)能供水設(shè)備,節(jié)能效果好,結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積小,運(yùn)行穩(wěn)定可靠,使用壽命長(zhǎng),方案設(shè)計(jì)靈活,供水壓力可調(diào),流量可大可小,完全可以取代水塔、高位水箱及各種氣壓式供水設(shè)備,可徹底免除水質(zhì)的二次污染。 4.1.2焊接前后的清洗及酸洗鈍化[7] 由于油脂是氫的來(lái)源,在沒(méi)有清除油脂的焊縫中會(huì)形成氣孑L,而低熔點(diǎn)金屬污染(如富鋅漆)焊接后會(huì)造成開(kāi)裂,所以不銹鋼焊前必須將坡口及兩側(cè)20mm內(nèi)的表面清理干凈,油污可用丙酮擦洗,油漆銹跡應(yīng)先用砂布或不銹鋼絲刷清除,再用丙酮擦凈。 不銹鋼設(shè)備制造無(wú)論采用何種焊接技術(shù),焊后均要清洗,所有焊渣、飛濺物、污點(diǎn)與氧化色等均要除掉,清除方法包括機(jī)械清洗與化學(xué)清洗。機(jī)械清洗有打磨、拋光與噴砂噴丸等,應(yīng)避免使用碳鋼刷子,以防表面生銹。為取得最好的抗腐蝕性能,可將其浸泡在HNO3和HF的混液中,或采用酸洗鈍化膏。實(shí)際上常4锎1械清洗與化學(xué)清洗結(jié)合起來(lái)應(yīng)用。 4.1.3鍛鑄件的清洗[6] 經(jīng)鍛鑄等熱加工后的不銹鋼工件,表面往往有一層氧化皮、潤(rùn)滑劑或氧化物污染,污染物包括石墨、二硫化鉬與二氧化碳等。應(yīng)通過(guò)噴丸處理、鹽浴處理以及多道酸洗處理。如美國(guó)不銹鋼渦輪機(jī)葉片處理工藝為: 鹽浴(10min)→水淬(2.5min)→硫酸洗(2min)→冷水洗(2min)→堿性高錳(manganese)酸鹽浴(10min)→冷水洗(2min)→硫酸洗(1rain)→冷水洗(1min)→硝酸洗(1.5min)→冷水洗(1min)→熱水洗(1min)→空氣干燥。 4.2新裝置投產(chǎn)前的酸洗鈍化處理 許多大型化工、化纖、化肥等裝置的不銹鋼設(shè)備與管道在投產(chǎn)開(kāi)工前要求進(jìn)行酸洗鈍化。雖然設(shè)備在制造廠已進(jìn)行過(guò)酸洗,去除了焊渣與氧化皮,但在存放、運(yùn)輸、安裝過(guò)程中又難免造成油脂、泥砂、鐵銹等的污染,為確保裝置與設(shè)備試車產(chǎn)品(尤其是化工中間體及精制品)的質(zhì)量能夠達(dá)到要求,保證一次試車成功,必須進(jìn)行酸洗鈍化。如H2O2生產(chǎn)裝置不銹鋼設(shè)備與管道,投產(chǎn)前必須進(jìn)行清洗,否則若有污物重金屬離子會(huì)使催化劑中毒。另外,如金屬表面有油脂與游離鐵離子等會(huì)造成H2O2的分解,劇烈放出大量熱,引發(fā)著火,甚至爆炸。同樣對(duì)氧氣管道來(lái)說(shuō)存在微量油污與金屬微粒也可能產(chǎn)生火花而發(fā)生嚴(yán)重后果。 4.3現(xiàn)場(chǎng)檢修中的酸洗鈍化處理 在精制對(duì)苯二甲酸(PTA),聚乙烯醇(PVA),腈綸,醋酸等生產(chǎn)裝置的設(shè)備材料中,大量使用奧氏體不銹鋼316 L、317、304L,由于物料都含有Cl-、Br-、 SCN-、甲酸等有害離子,或由于污垢、物料結(jié)聚,會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕與焊縫腐蝕。在停車檢修時(shí)可以對(duì)設(shè)備或部件進(jìn)行全面或局部酸洗鈍化處理,修復(fù)其鈍化膜,以防局部腐蝕擴(kuò)展。如上海石化PTA裝置干燥機(jī)的不銹鋼管子更新檢修及腈綸裝置的不銹鋼換熱器檢修等均進(jìn)行過(guò)酸洗鈍化。 4.4在役設(shè)備除垢清洗 石油化工裝置中的不銹鋼設(shè)備,尤其是換熱器,經(jīng)一定時(shí)間運(yùn)行后,內(nèi)壁會(huì)沉積各種污垢,如碳酸鹽垢、硫酸(化學(xué)式:H2SO4)鹽垢、硅酸鹽垢、氧化鐵垢、有機(jī)物垢、催化劑垢等,影響了換熱效果,并且會(huì)造成垢下腐蝕。需要選擇合適的清洗劑進(jìn)行除垢,可采用硝酸、硝酸+氫氟酸、硫酸、檸檬[page]酸、EDT A、水基清洗劑等,并添加適量的緩蝕劑。除垢清洗后,如需要可再進(jìn)行鈍。化處理。如上海石化PT A、醋酸、腈綸等裝置的不銹鋼換熱器均進(jìn)行過(guò)除垢清洗。 5.不銹鋼(不銹耐酸鋼)酸洗鈍化的注意事項(xiàng) 5.1酸洗鈍化的前處理 不銹鋼工件酸洗鈍化前如有表面污物等,應(yīng)通過(guò)機(jī)械清洗,然后除油脫脂。如果酸洗液與鈍化液不能篩除油脂,表面存在油脂會(huì)影響酸洗鈍化的質(zhì)量,為此除油脫脂不能省略,可以采用堿液、乳化劑、有機(jī)溶劑與蒸汽等進(jìn)行。 5.2酸洗液及沖洗水中Cl-的控制 某些不銹鋼酸洗液或酸洗膏采用加入鹽酸、高氯酸,三氯化鐵與氯化鈉等含氯離子的侵蝕介質(zhì)作為主劑或助劑去除表面氧化層,除油脂用三氯乙烯等含氯有機(jī)溶劑,從防止應(yīng)力腐蝕破裂來(lái)說(shuō)是不太適宜的。此外,對(duì)初步?jīng)_洗用水可采用工業(yè)水,但對(duì)最終清洗用水要求嚴(yán)格控制鹵化物含量。通常采用去離子水。如石化奧氏體不銹鋼壓力容器進(jìn)行水壓試驗(yàn)用水,控制C1-含量不超過(guò)25mg/L,如無(wú)法達(dá)到這一要求,在水中可加入硝酸鈉處理,使其達(dá)到要求,C1-含量超標(biāo),會(huì)破壞不銹鋼的鈍化(Deactivation)膜,是點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕、應(yīng)力腐蝕破裂等的根源。 5.3酸洗鈍化操作中的工藝控制 硝酸溶液?jiǎn)为?dú)用于清除游離鐵和其它金屬污物是有效的,但對(duì)清除氧化鐵皮,厚的腐化侵蝕 產(chǎn)物,回火膜等無(wú)效,一般應(yīng)采用HNO3+HF溶液,為了方便與操作安全,可用氟化物代替HF[2]。單獨(dú)HNO3溶液可不加緩蝕劑,但HNO3+HF酸洗時(shí),需要加Lan-826。使用HNO3+HF酸洗,為防止腐蝕,濃度應(yīng)保持5:1的比例。溫度(temperature)應(yīng)低于49℃,如過(guò)高,HF會(huì)揮發(fā)。 對(duì)鈍化液,HNO3應(yīng)控制在20%—50%之間,根據(jù)電化學(xué)測(cè)試,HNO3濃度小于20%處理的鈍化膜質(zhì)量不穩(wěn)定,易產(chǎn)生點(diǎn)蝕[8],但HNO3濃度也不宜大于50%,要防止過(guò)鈍化。 用一步法處理除油酸洗鈍化,雖然操作簡(jiǎn)便,節(jié)省工時(shí),但該酸洗鈍化液(膏)中會(huì)有侵蝕性HF,因此其最終保護(hù)膜質(zhì)量不如多步法。 酸洗過(guò)程中允許在一定范圍(fàn wéi)內(nèi)調(diào)整酸的濃度、溫度與接觸時(shí)間。隨著酸洗液使用時(shí)間的增長(zhǎng),必須注意酸濃度和金屬離子濃度的變化,應(yīng)注意避免過(guò)酸洗,鈦離子濃度應(yīng)小于2%,否則會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的點(diǎn)蝕。一般來(lái)說(shuō),提高酸洗溫度會(huì)加速與改善清洗作用,但也可能增加表面感染或損壞的危險(xiǎn)。 5.4不銹鋼敏化條件下酸洗的控制[2] 某些不銹鋼由于不良熱處理或焊接造成敏化,采用HNO&HF酸洗可能會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕,由晶間腐蝕引起的裂縫在運(yùn)行時(shí),或清洗時(shí),或隨后加工中,可以濃縮鹵化物,而引起應(yīng)力腐蝕。這些敏化不銹鋼一般不宜用HNO3+HF溶液除鱗或酸洗。在焊后如必須進(jìn)行這種酸洗,應(yīng)采用超低碳或穩(wěn)定化的不銹鋼。 5.5不銹鋼與碳鋼組合件的酸洗 對(duì)不銹鋼與碳(C)鋼組合件(如換熱器中不銹鋼管子、管板與碳鋼殼體),酸洗鈍化若采用HNO3或 HNO3+HF會(huì)嚴(yán)重腐蝕碳鋼,這時(shí)應(yīng)添加合適的緩蝕劑如Lan-826。變頻供水設(shè)備是一種直接與市政管網(wǎng)相連,而不會(huì)對(duì)市政管網(wǎng)產(chǎn)生影響的成套供水設(shè)備。該設(shè)備在ZBH變頻恒壓的基礎(chǔ)上,將市政管網(wǎng)壓力和提升水泵的壓力進(jìn)行疊加,使生活供水更加節(jié)能和環(huán)保,是傳統(tǒng)二次供水理想的更新?lián)Q代產(chǎn)品。當(dāng)不銹鋼與碳鋼組合件在敏化狀態(tài)下,不能用HNO3+HF酸洗時(shí),可采用羥基乙酸(2%)+甲酸(2%)+緩蝕劑,溫度93℃,時(shí)間6h或EDTA銨基中性溶液+緩蝕劑,溫度:121℃,時(shí)間:6h,隨后用熱水沖洗并浸入10mg/L氫氧化銨+100mg/L聯(lián)氨中[3]。 5.6酸洗鈍化的后處理 不銹鋼工件經(jīng)酸洗和水沖洗后,可用含10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaOH+4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))KMnO4的堿1生高錳酸鹽溶液在71~82℃中浸泡5~60min,以去除酸洗殘?jiān),然后用水徹底沖洗,并進(jìn)行干燥。不銹鋼表面經(jīng)酸洗鈍化后出現(xiàn)花斑或污斑,可用新鮮鈍化液或較高濃度的硝酸擦洗而消除。最終酸洗鈍化的不銹鋼設(shè)備或部件應(yīng)注意保護(hù),可用聚乙烯薄膜覆蓋或包扎,避免異金屬與非金屬接觸。 對(duì)酸性(acidity)與鈍化廢液的處理,應(yīng)符合國(guó)家環(huán)保排放規(guī)定。如對(duì)含氟廢水可加石灰乳或氯化鈣處理。鈍化液盡可能不用重鉻酸鹽,如有含鉻廢水,可加硫酸(化學(xué)式:H2SO4)亞鐵還原處理。 酸洗可能引起馬氏體不銹鋼氫脆,如需要可通過(guò)熱處理去氧(加熱至200℃保溫一段時(shí)間)。無(wú)負(fù)壓供水設(shè)備設(shè)備直接連接在市政來(lái)水管網(wǎng)上,不需要修儲(chǔ)水池,充分利用了市政來(lái)水管網(wǎng)的壓力,設(shè)備具有高效節(jié)能、環(huán)保無(wú)二次污染、自動(dòng)化程度高、易維修等特性,逐步成為現(xiàn)代建筑的理性的供水方式。 6.不銹鋼酸洗鈍化質(zhì)量檢驗(yàn)[8] 由于化學(xué)檢驗(yàn)會(huì)破壞產(chǎn)品的鈍化膜,通常在樣板上進(jìn)行檢驗(yàn)。方法舉例如下: (1)硫酸銅滴定檢驗(yàn) 用8gCuS04+500mLH20+2~3mLH2S04溶液滴入樣板表面,保持濕態(tài),如6min內(nèi)不出現(xiàn)銅的析出為合格。 (2)高鐵氰化鉀滴定檢驗(yàn) |